比較物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的高低,通常按下列步驟進(jìn)行,首先比較物質(zhì)的晶體類型,然后再根據(jù)同類晶體中晶體微粒間作用力大小,比較物質(zhì)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的高低,具體比較如下：
一、判斷所給物質(zhì)的晶體類型,然后按晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的高低進(jìn)行比較,一般來(lái)說晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的高低是：原子晶體>離子晶體>分子晶體.
但并不是所有這三種晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)都符合該規(guī)律,例如：氧化鎂>晶體硅.而金屬晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)變化太大,例如汞、銣、銫、鉀等的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)都很低,鎢、錸、鋨等的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)卻很高,所以不能和其它晶體進(jìn)行簡(jiǎn)單的比較.
二、 當(dāng)所給物質(zhì)是同類晶體時(shí),則分別按下列方式比較 .
1． 原子晶體：因?yàn)闃?gòu)成原子晶體的微粒是原子,微粒間的作用力是共價(jià)鍵,則其晶體熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的高低則由共價(jià)鍵的的鍵長(zhǎng)和鍵能決定,鍵長(zhǎng)越短、鍵能越大,熔點(diǎn)和沸點(diǎn)就越高.
例如：金剛石>金剛砂>晶體硅.
2． 離子晶體：離子晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的高低決定于離子晶體中離子鍵的強(qiáng)弱,一般來(lái)說離子晶體中陰陽(yáng)離子核間距離越小、離子所帶電荷越多的離子鍵能就越大,晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)越高.
例如：MgO>NaCl>NaBr
3． 金屬晶體：同類金屬晶體中,金屬離子的半徑越小、金屬離子所帶電荷越多,金屬鍵越強(qiáng),金屬的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)越高.
例如,Li>Na>K,Al>Mg>Na.
4． 分子晶體：分子晶體中分子間作用力越大,分子晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)就越高.分子之間作用力大小與分子的相對(duì)分子質(zhì)量大小、分子的極性和分子的結(jié)構(gòu)有關(guān).
⑴組成和結(jié)構(gòu)相似分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,其晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)越高.例如,I2>Br2>Cl2,CI4>CBr4> CCl4>CF4.
⑵但如果分子之間存在氫鍵時(shí),其對(duì)分子晶體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的影響更大,例如,HF>HI>HBr>HCl,H2O>H2Te>H2Se>H2S,NH3>AsH3>PH3.
⑶當(dāng)分子的組成相同時(shí),其分子間作用力大小與分子的結(jié)構(gòu)相關(guān),例如,烷烴同分異構(gòu)體中,分子結(jié)構(gòu)中支鏈越多的,沸點(diǎn)越低,如正戊烷>異戊烷>新戊烷（但它們的熔點(diǎn)卻不一樣,三者熔點(diǎn)依次為-129.7℃,-159.9℃,-20℃,其熔點(diǎn)與分子的對(duì)稱性相關(guān),對(duì)稱性越好,其熔點(diǎn)越高）.而苯的同系物中,則是整個(gè)分子的對(duì)稱性越好,其沸點(diǎn)越低,如,鄰二甲苯>間二甲苯>對(duì)二甲苯（同樣它們的熔點(diǎn)的變化規(guī)律也不相同,其熔點(diǎn)依次是25.2℃,47.9℃,13.3℃）.