首先想告訴樓主的是離子鍵和配位鍵并沒有本質(zhì)區(qū)別.通常說的離子鍵都可以看做配位鍵（反過來不可以說配位鍵都可以看做離子鍵）.例如氯化鈉晶體中,一個(gè)Na原子周圍存在六個(gè)氯離子與之形成離子鍵,我們完全可以將六個(gè)氯離子看做中心原子Na的配位原子,每個(gè)Cl離子提供一對孤對電子占據(jù)Na+的外圍空軌道（六個(gè)sp3d2雜化軌道）,形成配位鍵.用配位鍵進(jìn)行描述適用范圍更廣.按配位鍵的描述氯化鈉晶體結(jié)構(gòu)就是Na5[NaCl6],負(fù)五價(jià)的陰離子[NaCl6]與五個(gè)Na陽離子電荷平衡.
氯化鈉的情形和Na3[AlF6]中的成鍵情況并無本質(zhì)不同,后者中心Al原子周圍同樣存在六個(gè)鹵離子,形成六個(gè)配鍵,構(gòu)成[AlF6]3-配陰離子,與外界三個(gè)鈉離子電荷平衡.
如果要說二者有什么不同,那就是前者內(nèi)界和外界陽離子是同種離子,性質(zhì)相同,內(nèi)界在水溶液中同樣容易電離.后者內(nèi)外界陽離子不同,F和Al的作用更強(qiáng)（并且有明顯的共價(jià)成分）,難以在水中電離,F和Na之間的作用較弱（同時(shí)是典型的離子鍵）,在水溶液中易于電離.正是這個(gè)原因,人們才區(qū)分了內(nèi)外界,區(qū)分了普通離子鍵（在水中易于離解的配位鍵）和配位鍵（水中不易離解的配位鍵）.很顯然這是從電離性能的角度而不是從化學(xué)鍵本質(zhì)的角度進(jìn)行的區(qū)分.至于[AlF6]3-中的配位鍵是否可以看做離子鍵,這很難說,因?yàn)閷?shí)際上不存在嚴(yán)格意義上的離子鍵,共價(jià)成分比較高的時(shí)候,就不能簡單看做離子鍵.對于這個(gè)例子泡令（Pauling）將其歸為電價(jià)配建,更接近于離子鍵.
對于復(fù)鹽的情形,可能更容易理解一些.例如KNaF2,你可以將任意一種陽離子寫在內(nèi)界中,另一種寫在外界,這只是形式而已,這里內(nèi)外界沒有實(shí)質(zhì)性區(qū)別,因此我們不區(qū)分內(nèi)外界（對于氯化鈉更是如此）.Na-F鍵和K-F鍵都是典型的離子鍵,在水中都易電離.
綜上,從化學(xué)鍵的本質(zhì)而言,離子鍵是配位鍵的一種特例（配位鍵的共價(jià)成分較少時(shí)）,這也就決定了通常認(rèn)為的離子鍵在水溶液中易于離解.而通常認(rèn)為的配位鍵就是共價(jià)成分較多以至于在水中較難離解的情形.簡而言之,就是金屬電負(fù)性和配位原子差距較小的就是配位鍵,差距很大的就是離子鍵,其間沒有嚴(yán)格界限.
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