正相色譜：流動相極性小于固定相極性
反相色譜：流動相極性大于固定相極性
正相色譜用的固定相通常為硅膠,以及其他具有極性官能團(tuán),如胺基團(tuán)和氰基團(tuán)的鍵合相填料.由于硅膠表面的硅羥基或其他團(tuán)的極性較強(qiáng),因此,分離的次序是依據(jù)樣品中的各組份的極性大小,即極性強(qiáng)弱的組份最先被沖洗出色譜柱.正相色譜使用的流動相極性相對比固定相低,如：正乙烷、氯仿、二氯甲烷等.
反相色譜填料常是以硅膠為基礎(chǔ),表面鍵合有極性相對較弱的官能團(tuán)的鍵合相.反相色色譜所使用的流動相極性較強(qiáng),通常為水,緩沖液與甲醇,已腈等混合物.樣品流出色譜柱的順序是極性較強(qiáng)組合最先被沖出,而極性弱的組份會在色譜柱上有更強(qiáng)的保留.常用的反相填料有C18、C8、C4、C6H5等.
以上樣品出峰順序?yàn)橐话闱闆r,而鑒于實(shí)際應(yīng)用中影響色譜峰的諸多因素,可能會違背以上一般規(guī)律.因此欲深入詳細(xì)的了解,建議參考相關(guān)書籍.